考生须知:1.答案必须写在答题纸上,写在试卷上无效
2.考试结束后,请将试题连同试卷一起装袋密封
一、选择题(每小题1分)
1.对1s22s22p62d1电子结构的描述,哪种较合适?( )
A.错误的 B.不稳定结构 C.违反Hund规则 D.违反Pauli不相容原理 E.违反能量最低原理
2.不能形成氢键的分子是( )
A.NH3 B.H3BO3 C.HNO3 D.H2O E.H2S
3.有π键的物质是( )
A.N2 B.H2S C.PH3 D.F2 E.H2
4.下列晶体熔化时,只需克服色散力的是( )
A.H2O B.KOH C.CH4 D.NaCl E.HF
5.下列化合物中,既含有σ键,又含有π键的是( )
A.NH3 B.H2S C.CCl4 D.CH≡CH E.BF3
6.配位数为6的络离子,其几何构型一般为( )
A.直线型 B.正方形 C.四面体 D.八面体 E.三角形
7.下列哪种物质是表面活性剂( )
A.蔗糖 B.甘露醇 C.NaCl D.HNO3 E.十六烷基磺酸钠
8.制备AgI溶胶时AgNO3过量,相同浓度下,下列哪种物质对其聚沉能力最强( )
A.NaNO3 B.Mg(NO3)2 C.Al(NO3)3 D.Na2SO4 E.Na3PO4
9.某元素原子的最外层电子排布为6s26p4,则该原子的第六电子能级组里有电子数为( )
A.8 B.18 C.32 D.30 E.6
10.氢原子核外电子的能量与下列哪几种量子数有关( )
A.n B.n,l C.n,l,m D.n,l,m,ms E.l,m
11.根据酸碱质子理论,最强的离子碱是( )
A.NO3- B.Ac- C.CN- D.HCO3- E.Cl-
12.下列属于两性物质的是( )
A.CO32- B.H2S C.HCl D.Ac- E.HCO3-
13.下列凝固点最低的溶液是( )
A.0.1mol/L NaCl B.5%葡萄糖 C.0.1mol/L蔗糖 D.0.05mol/L Na2SO4
E.0.05mol/L Na3PO4
14.血红细胞在下列哪种溶液中将引起溶血现象(细胞破裂)( )
A.0.9% NaCl B.0.5% NaCl C.10% NaCl D.5%葡萄糖 E.10%葡萄糖
15.在任何温度下,反应都能逆向自发进行的是( )
A.ΔH<0, ΔS>0 B.ΔH>0, ΔS>0 C.ΔH<0, ΔS<0
D.ΔH>0, ΔS<0 E.ΔH=0, ΔS=0
16.化学反应的半衰期与浓度无关的是( )
A.0级 B.1级 C.2级 D.3级 E.以上答案都不对
17.某一水溶液,在一定温度下其pKw=13.80;如在中性时,则( )
A.pH=7 B.pH=pOH=6.90 C.pH=pOH=6.80 D.pH=pOH=7.00 E.pH、pOH都无法确定
18.某缓冲溶液含有等浓度的X-、HX,X-的Kb是10-10,此缓冲溶液的pH是( )
A.10.0 B.4.0 C.7.0 D.14 E.9.0
19.在分光光度法中,测量的相对误差较小的吸光度范围是( )
A.0.01-0.09% B. 0.1-0.2 C. 0.2-0.7 D. 20%-70% E. 0.2-1.7
20.一般说,温度升高,反应速率明显增加,主要原因是( )
A.反应物浓度增大 B.反应物压力增大 C.活化分子百分率增加 D.活化能降低 E.以上解释都不正确
21.下列化合物在NMR谱中有单峰出现的是( )
A.CH3-CH3 B. CH3-CH(CH3)2 C. CH3-C(CH3)3 D.CH3-CH2-CH3
E.CH3-CH=CH2
22.下列化合物能发生缩二脲反应的是( )
A. CH3CONHCH2CH3 B.NH2CONH2 C. CH3CH2COONH4 D. H2NCONHCONH2
E. C6H5NHCOCH3
23.下列化合物中,酸性最强的是( )
A. 丁酸 B. 酒石酸 C.α–羟基丁酸 D.β–羟基丁酸 E. β–丁酮酸
24.检查丙酮中含有少量乙醛的试剂是( )
A. I2+NaOH B.品红亚硫酸试剂 C.Tollens试剂 D.饱和NaHSO3 E. 2,4-二硝基苯肼
25.α-D-吡喃葡萄糖与β-D-吡喃葡萄糖互为( )
A.对映异构体 B.端基异构体 C.外消旋体 D. 内消旋体 E.旋光异构体
26.反应CH3-CH(CH3)2 Br2 hγ CH3-CBr(CH3)2+CH2Br-CH(CH3)2 生成两种异构体的比例取决于(
)
A.反应物中伯氢与仲氢的数目 B.碳负离子的稳定性 C. 碳正离子的稳定性 D.自由基的稳定性 E.反应的速度快慢
27.羟基苯甲酸的酸性比邻甲氧基苯甲酸强是因为( )
A.酚羟基的-I效应 B.酚羟基的+I效应 C. 酚羟基的+C效应 D. 羧基的位阻效应
D. 酚羟基上的H与羰基O之间构成分子内氢键
28.下列哪个反应中有游离基生成( )
A. 卤代烃的取代反应 B.芳烃的側链卤代 C.醇醛缩合反应 D.醇消除反应 E.Cannizzaro反应
29.合成苯乙醚最好选用哪种方法( )
A. ArONa+CH3CH2Cl B.ArCl+ CH3CH2ONa C.ArOH+ CH3CH2OH
D. ArCl+NaOH E.都不对
30.环戊烷并氢化菲中,ABCD环的稠合方式为( )
A.A/B反 B/C反 C/D顺 B. A/B顺 B/C 反 C/D反 C. A/B 反 B/C 顺 便C/D反
D. A/B反 B/C 顺 C/D顺 E. A/B 顺 B/C顺 C/D反
二、填空题(每空1分)
1.临床上补液是以与 ⑴ 渗透压相当的渗透浓度为依据。人为规定渗透浓度在
⑵ mOsmol/L的溶液为等渗溶液。
2.缓冲溶液是指 ⑶ 的溶液。
3.化学反应自发进行的推动力有二个因素,即 ⑷ 和
⑸ 。将这两个因素统一起来,变成一个总因素,即 ⑹ 是化学反
应在下自发进行的推动力。
4.由于强电解质溶液中存在 ⑺ 和
⑻ ,因此常用 (9) 表示其有效浓度。
5.原电池是利用 ⑽ 反应产生
⑾ 的装置。
6.金属离子与EDTA一般是 ⑿ 进行螯合,形成配位数为
⒀ 的具有 ⒁ 个
⒂ 员环的螯合物。
7.29Cu的核外电子排布式为 ⒃ 。
8.共价键理论中的杂化轨道理论可 ⒄ 分子的空间构型。
9.表面能是指 ⒅ 的能量。
10.在CH4分子与CH3Cl分子之间存在 ⒆ ⒇ 力。
三、简答题(每小题5分)
1.NH3的分子构型为三角锥型,请用杂化轨道理论予以解释,并说明杂化轨道的空间构型。
2.写出NO的分子轨道电子排布式,并比较NO与NO-的稳定性大小。
3.简述为什么溶胶是热力学不稳定体系,但却有一定的动力学稳定性?
4.溶液产生渗透的条件是什么?
5.对于弱电解质同离子效应和盐效应有何不同?当二者同时存在时,哪一效应影响更大?
6.简述在酸碱滴定中选择指示剂的原则。
四、计算题(每小题5分)
1.已知lgKs[Cu(NH3)4]2+=13.32, φoCu2+/Cu=+0.3419V.求φo[Cu(NH3)4]2+/Cu。
2.求0.1mol/L的NH3?H2O溶液的pH值。已知NH3的Kb=1.75×10-5。
3.人体血浆在-0.56℃结冰,试求血浆等渗浓度(mOsmol/L)及在37℃时的渗透压。Kf=1.86.
4.某一级反应,已知其反应物分解一半所需的时间为1000s,计算当有9/10的反应物被分解所需用的时间。
5.将0.1mol的AgCl溶解在1升NH3?H2O溶液中,求NH3?H2O的最初浓度最小应为多少?
KspAgCl=1.8×10-10,Ks[Ag(NH3)2]+=1.1×107.
6.将0.20mol/L H3PO4溶液与0.20mol/L Na3PO4溶液等体积混合,求混合溶液的pH值。
H3PO4 的pKa1=2.12, pKa2=7.21, pKa3=12.67
五、推测结构
某化合物A(C5H9O4N)与酸性或碱均能成盐,A只有旋光性,与亚硝酸反应,放出氮气,并生成化合物B(C5H8O5),B经氧化后再与稀硫酸共热得到化合物C(C4H6O3):
C与TOLLENS试剂反应生成化合物D(C4H6O4);D加热易失水成酐,试写出化合物A B C D的结构式。